1. 二级反渗透膜污染来源
对于二级反渗透而言,由于进水水质较好,故诸如有机物微生物等膜污染很少见,另外,由于难溶盐含量也较少,结垢倾向也比较小。因此,对于二级 RO 而言,主要的问题来自于浓差极化的影响。
2. 浓差极化对反渗透性能的影响
反渗透分离过程中,水分子透过以后, 膜界面中含盐量增大,形成较高的浓水层,此层与给水水流的浓度形成很大的浓度梯度,这种现象称为膜的浓差极化( concentration polarization)。由于浓差极化现象增大了膜两侧的渗透压,在同等工作压 力作用下,系统的净驱动压减小,与净驱动压成正比的水通量将下降。与此同时,由于浓差极化现象增大了膜两侧的盐浓度差, 与盐浓度差成正比的盐通量将上升。因此,浓差极化现象将使反渗透系统的水通量下降及透盐率上升。
研究表明:浓差极化现象存在一个建立过程,膜表面的盐浓度梯度随运行时间逐步建立,梯度值逐渐增高,极化层渐厚,系统性能持续下降。
3. 减小浓差极化的手段
当前,为了降低浓差极化,其中一个主要手段是停机时候进行低压冲洗,确保膜表面的盐浓度与主体浓度一致。有研究表明反渗透系统在不同β值条件下运行 180 分钟后, 通过冲洗其脱盐率及产水量恢复时间也不同( 见下图)。该图表明浓差极化系数保持在 1.2 以内时,通过 1-2 分钟的短时冲洗可以得到恢复;而浓差极化系数大于 1.2 时,用冲洗手段恢复性能所需时间不断增加。
上图同时说明系统浓差极化系数保持在合理范围内时,系统运行过程中适时适量的冲洗对于长期稳定地保持能非常重要。
反渗透系统浓差极化因子计算:
浓差极化因子(β)可以简单定义为膜表面盐浓度(Cs)与本体溶液盐浓度(Cb)的比值:β= Cs/ Cb
通常产水通量的增加会增加边界层的盐浓度,从而增加 Cs;而给水流量的增加会增大膜表面流速,削减边界层的厚度。因此 β 值与产水流量成正比,与平均进水流量成反比。平均进水流量采用进水量和浓缩液流量的算术平均值计算,β 值可以进一步表达为膜元件产水回收率的函数。
另外,从上述公式我们可以发现:不管进水含盐量大与小,只要存在浓缩分离过程,浓水侧含盐量肯定会大于给水主体侧含盐量,也就说二级反渗透也会发生浓差极化。 我们假设反渗透进水含盐量为 100ppm,分别对于一级反渗透和二级反渗透β进行粗略计算:
对于普通的苦咸水一级反渗透系统而言,如果单支膜的最大回收率限制在 15%内, 那么浓水侧含盐量应该为100×( 1/( 1-0.15))ppm =118ppm,此时β=118/100=1.18。大部分一级反渗透系统回收率为 75%,也就是浓缩了 4倍,此时给水到达最后一只膜元件时其含盐量已经接近 400ppm;对于二级反渗透系统而言,如果单支膜的最大回收率限制在 30%内,那么浓水侧含盐量应该为 100×( 1/( 1-0.3))ppm=143ppm,此时β=143/100=1.43。大部分二级反渗透系统回收率为 85%,也就是浓缩了 6.67 倍, 此时给水到达最后一只膜元件时其含盐量已经接近 667ppm。反渗透膜厂家对于系统浓差极化因子有上限规定, 其与回收率有关。 比如 DOW 规定单支苦咸水淡化膜元件最大回收率不超过 15%( 不同水质有上下波动),二级反渗透系统单支膜元件最大回收率不超过 30%,其依次对应了一级反渗透的 β<1.18,二级反渗透的 β<1.43。 而海德能公司在反渗透计算书中则明确规定一级 RO 的 β<1.2,二级RO 的 β<1.4。
5. 二级 RO 有没有必要进行低压冲洗
上面我们分析了浓差极化与回收率的关系,也看出了其不管进水含盐量大或小,都存在于反渗透浓缩分离过程中。 既然低压冲洗可以稀释膜表面的浓度,使边界层浓度与给水主体浓度近视一致, 那么我们建议对二级反渗透系统进行低压冲洗。
- 那么什么时候停机时可以不对二级RO运行低压冲洗呢?
1 二级反渗透浓水侧无难溶盐结垢倾向时;
2 系统回收率足够低,确保单支膜元件回收率远小于30%( 特别是系统最后一支膜元件的回收率) ;
3 系统基本上每天会运行,不会超过 1 周停运;
4 进水含盐量不能太高,如果含盐量太高,造成自然渗透时, 那么会形成另外一种破坏: 由于自然渗透导致背压, 以至于膜片剥离(此种现象在海水淡化中尤其会出现)。我们可以假设进水温度为 20℃,假设淡水含盐量略等于零, 考虑膜元件承受的最大渗透压为 0.3bar,那么根据渗透压计算的粗略公式∏=Cfc(T+320)/491000bar( Cfc:进水含盐量,T:进水温度℃) 可以得出: Cfc(20+320)/491000bar≤0.3bar,那么 Cfc≤433.2mg/L。也就说: 对于高含盐量进水的二级 RO,即使不考虑浓差极化,考虑自然渗透导致的背压破坏,当膜表面含盐量大于 433.2mg/L 时也需要低压冲洗, 尽可能降低浓水侧和淡水侧的浓度差( 即降低渗透压差)。但此时的低压冲洗与前面所说降低浓差极化是不同的目的。当然,结合 2)中的分析,当二级 RO 系统回收率为 85%时(浓缩倍数为 6.67),为了使最后一支膜元件浓水端含盐量不大于 433.2ppm 时(考虑投加氢氧化钠后的含盐量),那么二级 RO 最大进水含量应该为 433.2/6.67=64.95ppm;
理论上,不管一级反渗透还是二级反渗透,我们都应该在停机时候进行低压冲洗,但是结合多年工程经验,当二级反渗透浓水侧无结垢倾向,回收率在合理范围之内时,也可以不进行低压冲洗,其对膜性能影响甚微。
综上,当二级 RO 进水含盐量小于 64.95ppm( 考虑投加氢氧化钠后的含盐量),且无难溶盐结垢倾向时,而且不会长时间停运可以不进行低压冲洗。